Tytuł: | Chemia organiczna Część III | | Autor: | Clayden J., Greeves N.,. Warren S., Wothers S | | ISBN: | 978-83-204-3658-7 | | Ilość stron: | 356 | | Data wydania: | 10/2010 | | Format: | A4 | | Wydawnictwo: | WNT | |
| Cena: | 99.00zł | |
Jest to nowy i całkowicie nowatorski podręcznik chemii organicznej. Część trzecią podręcznika „Chemia organiczna” rozpoczyna opis podstawowych zagadnień z zakresu planowania syntezy organicznej na bazie analizy retrosyntetycznej (syntony, dyskoneksja, przekształcenia grup funkcyjnych) zilustrowanych licznymi przykładami.
Następne rozdziały poświęcono tematyce stereoselektywności, stereospecyfiki i stereochemicznej kontroli reakcji. Omówiono w kolejności - stereoselektywność w reakcjach syntezy olefin, izomeryzację i względną trwałość izomerów E i Z, zastosowanie metod spektroskopowych do określenia struktury stereoizomerów oraz badania stereochemicznych aspektów reakcji, stereoselektywność reakcji związków cyklicznych, a ponadto diastereoselektywność, prochiralność i przewidywania stereoselektywności w reakcjach addycji do wiązań podwójnych sąsiadujących z asymetrycznym atomem węgla (modele Felkin-Anha i Huka).
W dwóch kolejnych rozdziałach opisano reakcje pericykliczne, w tym termiczne i fotochemiczne reakcje cykloaddycji, a na licznych przykładach zanalizowano zagadnienia ich stereospecyfiki oraz regio- i stereoselektywność w aspekcie kwantowo-mechnicznymi.
Podobnie zanalizowano reakcje sigmatropowe i elektrocykliczne.
W końcowej części ksiązki omówiono reakcje przegrupowania, fragmentacji, rodnikowe i reakcje karbonów oraz metody badań mechanizmów reakcji pod kątem ich kinetyki, termodynamiki i stereochemii.
Podręcznik jest przeznaczony dla szerokiego grona czytelników - studentów i doktorantów wydziałów chemicznych oraz pracowników naukowych uniwersytetów i politechnik tychże kierunków, a także innych ośrodków badawczych.
Rozdziały:
1. Analiza retro syntetyczna Twórcza chemia Analiza retrosyntetyczna: synteza od końca Dyskonekcje zgodne z rzeczywistymi znanymi reakcjami Syntony wyidealizowane reagenty Wybór dyskonekcji Syntezy wieloetapowe: unikanie problemów z selektywnością Wewnętrzne przekształcenia grup funkcyjnych Dyskonekcje dwugrupowe lepsze od jednogrupowych Dyskonekcja C-C Syntony donorowe i akceptorowe Dwugrupowe rozłączenia (dyskonekcje) C-C Pozycje 1,5-grup funkcyjnych „Reaktywność naturalna" i „przebiegunowana" Zadania
2. Kierowanie geometrią wiązań podwójnych Wpływ geometrii alkenów na ich właściwości Nieselektywność większości reakcji eliminacji Regiospecyficzne olefinowanie metodą Julia Czyste pojedyncze izomery alkenów uzyskiwane w stereo specyficznej eliminacji Reakcja Petersona – eliminacja stereospecyficzna Reakcja Wittiga - zapewne najlepsza metoda syntezy alkenów E- i Z-alkeny otrzymywane przez stereoselektywną addycję do alkinów Zadania
3. Ustalanie stereochemii metodami spektralnymi Wprowadzenie Wartości 3/ - zmiana wraz z kątem dwuściennym H-C-C-H Stereochemia skondensowanych pierścieni Kąt dwuścienny to nie jedyny kąt wart pomiaru Wicynalne (3J) stałe sprzężenia w pierścieniach o różnej wielkości Sprzężenie geminalne (2J) Diastereotopowe grupy CH2 Sprzężenie geminalne w pierścieniach sześcioczłonowych Zaskakujący produkt reakcji Udział elektronów n w sprzężeniu geminalnym Jądrowy efekt Overhausera Wnioski Zadania
4. Stereoselektywne reakcje związków cyklicznych Wprowadzenie Reakcje małych pierścieni Kierowanie stereochemiczne w pierścieniach sześcioczłonowych Kierowanie konformacyjne tworzenia pierścieni sześcioczłonowych Stereochemia związków bicyklicznych Skondensowane związki bicykliczne Związki spirocykliczne Reakcje z cyklicznymi produktami pośrednimi albo z cyklicznymi stanami przejściowymi Wnioski Zadania
5. Diastereoselektywność Przypomnienie Otrzymywanie pojedynczych diastereoizomerów z zastosowaniem stereospecyficznych reakcji alkenów Reakcje stereoselektywne Prochiralność Przyłączenia do grup karbonylowych - szansa diastereoselektywności, nawet w związkach acyklicznych Chelatowanie - możliwość odwrócenia stereochemii Stereoselektywne reakcje acyklicznych alkenów Stereoselektywność reakcji aldolowych Zadania
6. Reakcje pericykliczne 1: reakcje cykloaddycji Nowy typ reakcji Ogólny opis reakcji Dielsa-Aldera Opis cykloaddycji za pomocą orbitali granicznych (frontalnych) Reakcja Dielsa-Aldera bardziej szczegółowo Regioselektywność w reakcjach Dielsa-Aldera Reakcja Dielsa-Aldera w opisie Woodwarda-Hoffmanna Wychwytywanie reaktywnych produktów pośrednich reakcji Dielsa-Aldera Inne termiczne cykloaddycje Fotochemiczne cykloaddycje [2+2] Termiczne cykloaddycje [2+2] Otrzymywanie pierścieni pięcioczłonowych – cykloaddycje 1,3-dipolarne Dwie bardzo ważne reakcje syntetyczne: cykloaddycja alkenów z tetra tlenkiem osmu i ozonem Podsumowanie reakcji cykloaddycji Zadania
7. Reakcje pericykliczne 2: reakcje sigmatropowe i elektrocykliczne Przegrupowania sigma tropowe Opisy orbitalowe przegrupowań [3,3]-sigmatropowych Zarządzanie przegrupowaniami [3,3]-sigmatropowymi Przegrupowania [2,3]-sigmatropowe [l,5]-Sigmatropowe przesunięcia wodoru Reakcje elektrocykliczne Zadania
8. Przegrupowania Grupy sąsiadujące - możliwość przyspieszania reakcji podstawienia Występowanie przegrupowań, gdy grupa uczestnicząca jest związana z innym atomem Powiększenie pierścienia, czyli przegrupowanie Przegrupowania karbokationów: błogosławieństwo czy przekleństwo? Przegrupowanie pinakolinowe (pinakolowe) Przegrupowanie dienonowo-fenolowe Przegrupowanie kwasu benzilowego Przegrupowanie Faworskiego Migracja do atomu tlenu: reakcja Baeyera-Yilligera Przegrupowanie Beckmanna Zadania
9. Fragmentacja Polaryzacja wiązania C-C ułatwieniem fragmentacji Kierowanie stereochemiczne w reakcjach fragmentacji Druga synteza longifolenu Synteza nootkatonu Materiał do powtórki: przegrupowania i fragmentacja Zadania
10. Reakcje rodnikowe Niesparowane elektrony w rodnikach Najczęściej rodniki są niezwykle reaktywne … Jak analizować budowę rodników: elektronowy rezonans paramagnetyczny Pojedynczo obsadzone orbitale cząsteczkowe rodników Trwałość rodnika Jak reagują rodniki? Tytan jako promotor w reakcji pinakolowej i następczym odtlenianiu produktów: reakcja McMurry'ego Rodnikowe reakcje łańcuchowe Selektywność rodnikowych reakcji łańcuchowych Selektywne bromowanie rodnikowe: podstawienie allilowe H przez Br Kierowanie łańcuchowymi reakcjami rodnikowymi Reaktywność rodników całkiem inna niż polarnych reagentów Alternatywny sposób tworzenia rodników alkilowych: metoda rtęciowa Wewnątrzcząsteczkowe reakcje rodnikowe wydajniejsze od międzycząsteczkowych Zadania
11. Synteza i reakcje karbenów Diazometan w syntezie estrów metylowych z kwasów karboksylowych Powstawanie karbenu w wyniku fotolizy diazometanu Jak powstają karbeny? Karbeny - podział na dwa typy Jak reagują karbeny? Metateza alkenów (olefin) Podsumowanie Zadania
12. Badanie mechanizmów reakcji Mechanizmy a mechanizmy Badanie mechanizmów reakcji - reakcja Cannizzaro Wiarygodność budowy produktu Systematyczna zmiana strukturalna Równanie Hammetta Inne dowody kinetyczne Kataliza kwasowa i zasadowa Wykrywanie produktów pośrednich Stereochemia i mechanizmy Podsumowanie metod badania mechanizmów reakcji Zadania
|